Bromació al·lílica i benzílica
En la bromació al·lílica, l'àtom de Br apareix al carboni al costat del doble enllaç mitjançant un procés radicalari amb selectivitat Markovnikov.
Mecanisme
- Escissió homolítica de l'enllaç N-Br (iniciació) de la N-bromosuccinimida (NBS).
- El radical Br abstrau un H al·lílic formant el radical al·lílic corresponent.
- L'HBr produït en aquest pas reacciona després amb NBS produint Br2 a baixa concentració.
- El Br2 és ràpidament capturat pel radical al·lílic mantenint així la concentració de HBr i Br2 i suprimint així l’addició electròfila de la competència al doble enllaç.
- El procés es repeteix fins a la finalització i consum del reactiu.
Els alquilbenzens experimenten la reacció d’halogenació per radicals lliures amb molta facilitat. La N-bromosuccimida actua com a donador de radicals de brom en presència de llum.
Mecanisme:
- L’NBS dona una concentració baixa i constant de Br2.
- El Br2 es fragmenta homolíticament generant el radical de brom.
- El radical de brom abstrau un hidrogen de la posició benzílica, generant un radical sobre el carboni.
- Aquest radical benzílic reacciona amb Br2 per donar el producte bromat i regenerant el radical de brom.
